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维生素C系列产品的开发现状

发布: 2008-5-12 12:59 | 作者: webmaster | 来源: 本站原创 | 查看: 30577次

 

VC衍生物的研究概况

近年来,国内外许多厂家都在致力于开发高附加值的VC衍生物,如瑞士罗氏公司除了生产VCVC粉、脂肪包膜VC外,还有一定生产规模的VC钠、VC钙、VC棕榈酸酯、VC磷酸酯镁等品种,这些产品的售价远远高于VC。我国也有厂家在研究,但无论在品种上还是在生产规模上仅是刚刚起步。在此,将近几年报道的VC衍生物列表,并就部分重要衍生物的情况作较为详细的介绍。
VC
结构的活泼性决定了它可与多种物质发生化学反应,其产物主要包括VC的金属盐类、VC与各种酸形成的酯类及VC与糖类的化合物等等。

VC钠,又称L-抗坏血酸钠

最早由瑞士罗氏公司研制成功,有晶体和颗粒两种。我国杭州民生药厂、北京制药厂、杭州群力营养源厂等八个厂家均已生产此品。VC钠主要用作营养增补剂、抗氧剂,其作用与VC相同。由于无酸味且易溶于水,故广泛用于火腿、香肠、鱼糕的保鲜固色和月饼等的防霉,月饼中加入适当比例的VC钠,保存期可达40天以上。其合成路线有两条:一条是在抗坏血酸水溶液中加入硫酸氢钠,放置片刻后加入乙醇沉淀、过滤、干燥;另一条路线是将VC溶于有机溶剂中,加入碳酸氢钠,然后加热、反应、冷却、析出、过滤。

VC钙,也称L-抗坏血酸钙

国外如瑞士罗氏、日本武田都有大量生产。我国湖北宜昌制药厂已形成年产1000t VC钙的生产规模。VC钙在国际市场上的价格比VC1530%。VC钙主要用作食品抗氧剂,可用于汤、羹类食品中。VC钙添加到食品中不改变原食品味道,能增补食品中易被吸收的钙,同时又不失去VC的生理活性,是防治佝偻病和环血病的双功能助剂。其合成方法是先将VC溶于水中,于剧烈搅拌下加入碳酸钙,所得反应物在室温下自行结晶,可得纯度为98%的结晶产品VCCa·2H2O。其合成工艺简单,易于生产,产品中残留约15%的碳酸钙,添加到食品中也无妨。

从以上叙述可以看出,VC金属盐的特点是用途广、开发早,合成容易,污染少,效益好,且成本低。对现今的一些资金较匮乏的企业来说,开发这种低成本的VC衍生物不啻为一种很有前景的上策。

VC磷酸酯镁

除了VC金属盐衍生物之外,VC与各种酸形成的酯类也是很有发展前途的衍生物,其中VC磷酸酯类衍生物是各家争相研究的热点。例如VC磷酸酯镁是一种无嗅、无味的粉末,进入人体后迅速酶解成VC,其优点是不易氧化,不怕碱,不受铁等金属离子影响,能长期储存。VC磷酸酯镁的主要构成成分是VC、磷和镁,VC为人体必需的维生素之一,磷和镁也是人体需要的元素,而且该品无嗅无味,添加到食品中不改变食品质量,用以强化食品,无论加工热处理还是贮存后都显VC活性,因而可用于强化幼儿食品、老年食品、功能食品、方便食品等各类食品,以提高人民健康水平。最近又有研究表明,它也是一种皮肤营养剂,可消除皮肤黑斑。国外罗氏公司早已生产,最大的生产厂家是日本武田。国内主要研究开发单位是上海三维制药公司、东北制药总厂和江西黎明制药厂。其中江西黎明制药厂已形成年产50t的生产规模,它生产的VC磷酸酯镁分别由上海益民食品四厂和上海咖啡厂用作饼干、桔晶和麦乳精的添加剂。其生产工艺主要有两种:

从生产角度看,工艺简单,化工原料易得,三废处理容易。今后的重点是在研究改进工艺和设备,降低成本,扩大生产规模。

VC多磷酸酯

罗氏公司于1991年推出商品名为"Stay C"VC衍生物L-抗坏血酸-2-聚磷酸酯。由于动物消化器官中存在磷酸酯酶,能水解VC磷酸酯,使VC游离出来,因而可供动物利用。现主要用作养鱼业或水产养殖的饲料添加剂。其优点是在水中长时间保持稳定,同时经一定压力处置仍具有抗氧作用,这一特点使它在受压加工成所需的小丸状饲料的过程中仍保持性能稳定。我国北京营养源研究所已开发出用于水产养殖的饲料,已有商品出售。另外,济宁市化工研究所也开发出L-抗坏血酸三聚磷酸酯(ASTP),有年产100t的生产装置。通过实验他们证明,与普通VC相比,该产品质量稳定,性能优良,其抗氧化性、浸水稳定性、热稳定性、耐热力和抗紫外线能力均大大提高,在对虾和淡水鱼中应用效果明显,值得在饲料工业中推广应用。其合成所用原料主要有VC、三偏磷酸钠及有关反应助剂。

VC棕榈酸酯

另一种报道较多的VC衍生物是VC棕榈酸酯,也称抗坏血酸棕榈酸酯,分子式为:C22H38O7。它是一种高效、安全、无毒、脂溶性的抗氧剂,多用于婴儿食品、罐头、奶油等,可添加到药物软膏及胶囊制剂中以增加药物稳定性。国外瑞士罗氏公司已大量生产该品,其价格几乎是VC的四倍,利润很高。近两年这个品种在国内已引起了人们的重视,然而国内可能是因我国棕榈酸资源不太丰富的原因,尚未见大规模生产。19957月份在北京已制订了国家标准。其合成方法国内江西中德联合研究所已有报道,主要原料为棕榈酸、VC、二氯亚砜。

VC硬脂酸酯

本品又称L一抗坏血酸硬脂酸酯,分子式为C24H42O7。该品为略带光泽的白色结晶性粉末,干燥状态下基本稳定,吸湿状态下极易氧化,不溶于水,溶于花生油、棉子油中。该品是具VC效力的亲油性物质,可作营养增补剂,用于油脂及含脂食品如奶油、干酪、奶粉、火腿、巧克力、硬糖等中。其质量要求在FDAWHO 1977年版中就有详细规定,美国、日本等均有批量生产,我国尚未进行开发研究。该品的生产工艺是将VC与硬脂酸溶于95%的H2SO4中,放置 24小时,加碎冰使之析出后用****等有机溶剂萃取,用水洗至中性,然后回收有机溶剂使产品析出,再用石油醚、****等有机溶剂进行重结晶后真主干燥即得。

VC-葡萄糖化合物

又称2-O-α-D吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸,被人称为"稳定VC"的新品。该品是日本林原生物化学研究所与冈山大学药学系共同发现的,并已确定大量合成这种维生素C衍生物的方法。这种化合物由于在2位上有葡萄糖掩蔽,不会发生VC的氧化反应,在生物体外具有氧化稳定性,在生物体内则游离出VC,故能发挥与一般VC一样的生理作用。现有的VC容易氧化分解,故存在大量使用有副作用和使用方法有限等问题。新的VC可以解决这些问题,除可用于传统的VC用途外,还可望开发注射剂、点滴药、点眼药等新的用途。其大量生产的方法是利用来自微生物的环状麦芽糖糊-葡糖转移酶的糖转移反应。所生成的产物十分稳定,可溶于水,有酸味,呈粉状,能与多种金属成盐,与原来的VC比较性能没有变化。

总之,目前世界上对VC衍生物的开发生产已趋于规模化,国内这方面的研究也十分活跃。据报道,宜昌制药厂最近投资5000万元和美国合作开发生产VC衍生物。但同国外大公司相比我们还需奋起急追,以期彻底改变VC品种单一的局面,拓展VC的市场,以获取更大的经济效益。

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